揭秘！全自动样品净化浓缩仪如何精准测定水中全氟化合物残留
全氟化合物（PFCs）作为一类持久性有机污染物，表现出高毒性、生物累积性和远距离迁移性，已被多国列为重点监测对象。本研究基于《HJ1333-2023 水质 全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其盐类的测定 同位素稀释/液相色谱-三重四极杆质谱法》及《DB32/T4004-2021 水质 17种全氟化合物的测定 高效液相色谱串联质谱法》，采用睿科 SPEVA 08N全自动样品净化浓缩仪，建立了水中17种全氟化合物的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱（SPE-UPLC-MS/MS）分析方法。该方法通过优化前处理流程和仪器参数，实现了水样中目标物的高效富集与准确测定，加标回收率为 77.3%-120.6%，相对标准偏差（RSD）≤12.5%，适用于地表水、地下水中痕量全氟化合物的快速检测。
1. 仪器与耗材
1.1 睿科产品支撑
全自动样品净化浓缩仪：SPEva 08N （PFC）
1.2 试剂与耗材
试剂：甲醇（色谱纯）、乙酸铵（色谱纯）、氨水（ω=25%，优级纯）
标准物质：全氟丁酸（PFBA）、全氟戊酸（PFPA）、全氟辛酸（PFOA）等 17种目标化合物及内标（13C 标记）
固相萃取柱：WAX（500 mg, 6 mL）
滤膜：0.22 μm 醋酸纤维滤膜（有机系滤膜，聚丙烯外壳）
色谱柱：填料粒径为1.8 μm、柱长100 mm、内径2.1 mm的C18反相色谱柱
2. 样品制备
2.1 水样处理
取 1 L 水样，按需加入适量标液。
2.2 固相萃取流程
活化：依次用 6 mL 2% 氨水-甲醇溶液、7 mL 甲醇和 10 mL 超纯水活化固相萃取柱。
上样：以 8 mL/min 流速加载水样1L。
淋洗：用 5 mL 25 mmol/L 乙酸铵溶液（pH=4）和 12 mL 超纯水淋洗。
干燥：在40psi的氮气下吹扫 25 分钟。
洗脱：采用甲醇和2%氨水甲醇慢速浸泡洗脱SPE柱（1ml/min-2ml/min），合并洗脱液待浓缩。
浓缩：在水浴50℃条件下，使用0.8L/min的氮气吹至0.5ml左右。
2.3 定容
将浓缩好的样品，加入适量内标，用甲醇定容至1ml，混匀，转移至聚丙烯进样瓶中。
3. 检测条件
3.1 液相色谱参考条件
流动相A：甲醇。
流动相B：2 mmol/L乙酸铵水溶液。
梯度洗脱程序参见下表
运行时间：20 min。
流速：0.3 mL/min。
柱温：40 ℃。
进样量：2 μL
3.2 质谱条件
离子源：电喷雾电离（ESI-）
扫描模式：多反应监测（MRM）
源温度：150℃
脱溶剂温度：500℃
脱溶剂气流量：1000L/h
碰撞气流量：50L/h
毛细管电压：2.0 kV
4. 结果与讨论
4.1 方法验证
为了验证该方法的回收率，本实验向实际样品(1000 mL)加入全氟类化合物标准品进行加标回收验证(n=8)，加标浓度水平为20ng/l，如表所示，加标回收率为77.3%-120.6%，相对标准偏差（RSD）：3.3%-12.5%。
4.2 空白验证
使用1L纯水空白样品在加标实验开始前使用方法进行处理；加标实验完成后立即在相同通道同样使用1L纯水空白样品再次验证仪器空白，两次目标化合物均小于检出限，未检出。
5. 注意事项
水样pH调节：在进行长链全氟化合物分析时，建议将水样pH值控制在6至7.0范围内，以确保目标分析物的有效吸附。
固相萃取柱活化：固相萃取柱的活化过程必须彻底，以防止柱效降低。
水样过柱富集：上样流速需要尽可能控制在5ml/min-10ml/min，特别是使用150mg的填料时，对于短链全氟化合物需要降低流速进而提高回收率。
样品间交叉污染控制：由于全氟化合物的特殊性，其容易在样品瓶、上样管线区域存在粘附问题；如全氟化合物的羧酸会与玻璃瓶壁的硅羟基产生静电吸引力，造成部分物质容易粘附造成残留。因此对于样品间需要增加清洗步骤，进而降低交叉污染风险。
6. 方案优势
高效自动化：SPEva08N型全自动样品净化浓缩仪具备八通道同步处理能力，每批次固相萃取富集能够连续处理最多80个样品，可实现了48个样品的同时浓缩，显著提升了处理效率并实现了样品处理过程的无人化。
低污染设计：设备采用的接触材料均为聚醚醚酮（PEEK）和聚丙烯（PP）材质，满足国家和地方标准对于管线材质的要求，有效降低了样品处理过程中的本底干扰，保证了分析结果的准确性。
喷淋样品瓶功能：仪器集成自动化喷淋润洗功能，可自动完成瓶壁的润洗冲刷，显著减少了易粘附化合物（全氟化合物，塑化剂，高氯化合物，PAHs等）在样品瓶及管路中的粘附，从而提高了待测物的回收率和样品分析的可靠性。
